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      納濾制備葡萄糖的工藝

      2019-11-30 09:16:46 admin 831

      描述

      • [0001]

        本發(fā)明涉及 

        納濾

         食品加工飼料流的一部分,特別是(但不僅限于)用于生產(chǎn)右旋糖。

      • [0002]

        蒸發(fā),冷凍濃縮或冷凍干燥是食品,制藥和生物加工工業(yè)中常用的脫水技術(shù)。蒸發(fā)需要為蒸發(fā)的每磅水輸入約1000 BTU(540 kcal / kg),而冷凍需要為凍結(jié)的每磅水輸入約144 BTU,僅是為了使水的狀態(tài)從液體變?yōu)檎魵饣蛞后w分別為固體。

      • [0003]

        由于膜過濾不需要改變狀態(tài)即可進(jìn)行脫水,因此應(yīng)可節(jié)省大量能源。不太明顯的優(yōu)點(diǎn)是不需要復(fù)雜的傳熱或生熱設(shè)備的事實(shí)。驅(qū)動(dòng)泵電動(dòng)機(jī)只需要電能。另一個(gè)優(yōu)點(diǎn)是可以在環(huán)境溫度或更低的溫度(例如,防止微生物生長問題或熱敏組分變性)或更高的溫度(例如,將微生物生長問題減至*?。┫逻M(jìn)行膜過濾,從而降低滲余物的粘度。降低抽水成本,或改善傳質(zhì))。由于小分子通常應(yīng)自由通過濾膜,它們?cè)谀蛇叺臐舛仍谔幚磉^程中應(yīng)大致相同,并且應(yīng)與原始進(jìn)料溶液相同。因此,膜過濾比其他脫水工藝具有許多優(yōu)勢(shì)。

      • [0004]

        由Technomics Publishing Co.,Inc.出版的Munir Cheryan出版的題為“超濾手冊(cè)”的書。美國賓夕法尼亞州蘭開斯特市New Holland Ave 851號(hào),賓夕法尼亞州17604,美國描述了膜過濾是將兩種或多種組分從流體中分離出來的方法。膜是一種選擇性屏障,可防止物質(zhì)運(yùn)動(dòng),但允許一種或多種物質(zhì)通過它而受到限制或調(diào)節(jié)。膜過濾包括使用這種屏障使某些組分通過,同時(shí)保留混合物的某些其他組分,以便分離液流中溶解的溶質(zhì)。

      • [0005]

        膜可以通過其多孔結(jié)構(gòu)與無孔結(jié)構(gòu)進(jìn)行分類。滲透涉及響應(yīng)于膜兩側(cè)水之間的化學(xué)勢(shì)差,溶劑從稀溶液側(cè)通過半滲透膜移動(dòng)到膜的濃溶液側(cè)。

      • [0006]

        其他五個(gè)主要的膜分離過程是反滲透或超濾,微濾,滲析和電滲析,它們涵蓋了各種粒徑。反滲透或超濾可將溶解的分子分離到離子范圍。反滲透或超濾涉及脫水,而超濾則通過濃縮和分級(jí)分離大分子或細(xì)膠體懸浮液同時(shí)進(jìn)行純化。反滲透或超濾保留了除溶劑(水)本身以外的大部分/幾乎所有組分,而超濾僅保留了大于約10-200 A的大分子或顆粒。超濾僅需要相當(dāng)?shù)偷牟僮鲏毫Α?/span>反滲透,超濾,

      • [0007]

        由于這些和其他原因,在某些食品例如葡萄糖的生產(chǎn)中使用膜過濾是有利的。迄今為止,使用右旋糖作為化學(xué)原料的缺點(diǎn)集中在獲得具有足夠高純度的右旋糖流時(shí)遇到的困難,因?yàn)橛倚欠肿颖仨毰c具有幾乎相同特性的分子或其他材料(例如麥芽糖)分離。和更高的低聚糖。用于生產(chǎn)高純度葡萄糖(即,大于99%的純度)的常規(guī)方法需要非常高濃度的糖漿的昂貴且費(fèi)時(shí)的結(jié)晶。因此,需要非結(jié)晶替代方法來提供廉價(jià)的高純度葡萄糖流。

      • [0008]

        迄今為止,膜尚未能夠分離緊密相似的材料。通過反滲透膜的擴(kuò)散能夠濃縮含有葡萄糖,麥芽糖和鹽的物流以提供純化的水流,但是不能通過去除麥芽糖和鹽來純化葡萄糖。盡管常規(guī)的超濾提供了純化或分離某些發(fā)酵產(chǎn)物和化學(xué)產(chǎn)品的方法,但是它對(duì)于分離和純化相當(dāng)類似的化合物(如麥芽糖和右旋糖)的作用不大。

      • [0009]

        因此,本發(fā)明的目的是提供用于處理和純化化學(xué)進(jìn)料流的新的和新穎的裝置和方法。此處的目的是純化食品加工中使用的進(jìn)料流。就此而言,目的是提供分離和純化葡萄糖進(jìn)料流的裝置和方法。

      • [0010]

        另一個(gè)目的是提供用于生產(chǎn)葡萄糖的更快,更便宜和更節(jié)能的方法。在此,目的是將葡萄糖從食品加工原料流中與其密切相關(guān)的組分中分離出來。

      • [0011]

        根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)方面,這些和其他目的是通過提供一種 

        納濾

        進(jìn)料流輸出處或附近的膜。進(jìn)料流從玉米淀粉的生產(chǎn)開始,通過糊化,糊精和糖化步驟進(jìn)行以提供葡萄糖漿的進(jìn)料流。前述方法可以產(chǎn)生具有約95%右旋糖,5%二糖和三糖的純度的葡萄糖漿。本發(fā)明使用

        納濾

        為了進(jìn)一步精制糖漿并除去大部分剩余的5%的非右旋糖原料,請(qǐng)使用此方法。之后

        納濾

        ,則該物質(zhì)可能遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過99%的純葡萄糖。

      • [0012]

        在附圖中:

        • 圖1示出了結(jié)合本發(fā)明的方法中的步驟。

        • 圖2是流程圖,顯示了由明尼蘇達(dá)州Minnetonka的制造商Osmonics Inc.命名為“ Osmo 19T”的系統(tǒng),該系統(tǒng)被用于進(jìn)行導(dǎo)致一些工作實(shí)例的測(cè)試。

        • 圖3是在工廠中使用的先導(dǎo)系統(tǒng)的流程,該先導(dǎo)系統(tǒng)實(shí)踐本發(fā)明以產(chǎn)生其他工作示例。

      • [0013]

        所附附圖1中所示的特定進(jìn)料流中的初始步驟取自《新生物實(shí)用手冊(cè)》,該手冊(cè)由丹麥Baajsuaerd的Novo Industri A / S酶科出版。進(jìn)料流以淀粉漿20開始,該淀粉漿由加工過的玉米產(chǎn)生。在液化步驟的一部分中,使?jié){料在高溫(100℃)下暴露于α-淀粉酶,所述糊化使淀粉糊化和液化。如圖22、24所示,在α-淀粉存在下的淀粉分兩步蒸煮,以首先糊化,然后進(jìn)行糊精化,以提供暴露于葡糖淀粉酶的糊精糖漿。作為該步驟的一部分和之后,進(jìn)行糖化,如26所示,產(chǎn)生葡萄糖漿。

      • [0014]

        該過程產(chǎn)生葡萄糖漿27,其為約95%的葡萄糖和5%的二糖或三糖。迄今為止,沒有簡單的方法可以消除剩余的5%的二糖和三糖。制造商要么出售其中含糖的葡萄糖漿,要么進(jìn)行了使用另一種酶的進(jìn)一步處理,這使成本上升。

      • [0015]

        根據(jù)本發(fā)明,可以通過以下方式消除對(duì)進(jìn)一步酶步驟的需要: 

        納濾

        處理。更特別地,葡萄糖漿27通過

        納濾

         膜28。該過濾將葡萄糖與二糖和三糖分離,并產(chǎn)生純凈的葡萄糖物流,比需要進(jìn)一步酶處理的先前添加的步驟快得多且成本更低。

      • [0016]

        更詳細(xì)地說, 

        納濾

        使用介于反滲透膜和超濾膜之間的壓力驅(qū)動(dòng)膜,稱為“納米過濾器”膜。

        納濾

         具有一價(jià)陰離子的鹽和分子量低于150的非離子有機(jī)物的排斥率低。具有二價(jià)和多價(jià)陰離子的鹽和分子量約為300的有機(jī)物的排斥率高。當(dāng)與稀的鹽和糖流混合使用時(shí),這些納米膜保留糖以及二價(jià)離子與一價(jià)離子

      • [0017]

        令人驚訝地,我們發(fā)現(xiàn)當(dāng)與高濃度的葡萄糖進(jìn)料流一起使用時(shí),這些納米膜產(chǎn)生初始滲透的葡萄糖進(jìn)料流,其純度比原始進(jìn)料流高得多。進(jìn)一步的工作還表明,當(dāng)在下游加工步驟中使用時(shí),這些納米膜不僅去除二糖和高級(jí)糖,而且在一定程度上去除二價(jià)鹽,從而提供高度純化的產(chǎn)物。

      • [0018]

        目前,F(xiàn)ilmTec是一家位于明尼蘇達(dá)州明尼阿波利斯市7200 Ohms Lane的公司,地址為55435,該公司有兩個(gè) 

        納濾

         膜,NF70和NF40(NF代表 

        納濾

        )。每個(gè)膜都具有尚未量化的負(fù)表面電荷。

      • [0019]

        濾膜NF70是交聯(lián)的芳族聚酰胺。濾膜NF40和NF70相似;但是,膜NF40的NaCl截留率略低,這表明其孔稍大于NF70膜的孔。例如,F(xiàn)ilmTec描述了他們的

        納濾

         膜NF70如下:

        圖imgb0001


        元素規(guī)格:規(guī)格基于在70 PSI凈壓力,25°C下1,000 mg / l溶質(zhì)進(jìn)料溶液。C,回收率10%,pH 5-8。

        圖imgb0002


        性能數(shù)據(jù):
        無機(jī)物:以下數(shù)據(jù)是基于70PSI凈壓力25°C得出的。X,10%回收率,pH7-8,無機(jī)物排斥可能隨濃度而變化。

        圖imgb0003


        有機(jī)物:以下數(shù)據(jù)基于70 PSI凈壓力25°。C和10%的回收率。

        圖imgb0004


        表1顯示了FilmTec納濾膜的一些操作條件和性能。

        圖imgb0005
      • [0020]

        另一個(gè)來源 

        納濾

        膜是Filtration Engineering Co. inc。明尼蘇達(dá)州新希望市4974 County Road 18 North,明尼蘇達(dá)州55428。過濾工程公司將其FE-700-002膜描述為一種交聯(lián)聚酰胺,具有排斥特性,可區(qū)分低分子量物質(zhì)。該膜的排斥特性介于反滲透和超濾之間。膜的孔結(jié)構(gòu)能夠使氯化鈉和硫酸鈣分離。據(jù)說通過同時(shí)濃縮殘留物質(zhì)的能力進(jìn)一步提高了膜的實(shí)用性。這種膜在工藝流參數(shù)(例如pH值,離子強(qiáng)度和溫度的變化)方面為用戶提供了很大的自由度。

      • [0021]

        制造商描述了FE-700-002薄膜的特性,如下所示:
        成分:交聯(lián)聚酰胺
        滲透性:(標(biāo)稱)

        • Cl

        • 95 %

        • 乳糖

        • 0-4 %

        • 硫酸鎂

        • 5 %

        • 氯化鈣

        • 70 %

        • 磷酸鈣

        • 20-60%(取決于pH)

        • 檸檬酸 

        • 10-95%(取決于pH)

        • 醋酸 

        • 10-95%(取決于pH)

        分子減肥:
        • 500以上的拒絕

        • 95 %

        • 低于200

        • 5 %

        通量率:20 l /m2/ h標(biāo)稱設(shè)計(jì)通量率40°C 
        膜尺寸:4?x30?螺旋形,每個(gè)濾膜面積6m2
        • 運(yùn)營壓力:

        • *大41 Bar(600 PSIG)


        • 30-40巴(450-600 PSIG)


        • 推薦的。

        • 溫度限制:

        • 57℃ 高溫10-50°C。


        • 推薦的。

        • 耐酸堿度

        • *低2.3


        • 短期*大暴露量為11.0


        • 推薦2.3至10.0

        • 氧化劑耐受性:

        • 沒有

        • 拒絕率:

        • > 99%真蛋白(TRP)

        • 通量率:

        • 27 l /m2/ h的額定設(shè)計(jì)通量率(50°C)。

      • [0022]

        Osmonics Inc.公司生產(chǎn)實(shí)驗(yàn)?zāi)ぁ?Osmo MX-06”,該膜是類似于Filtration Engineering膜的薄膜。但是,制造商尚未對(duì)此膜發(fā)布任何規(guī)格。

      • [0023]

        對(duì)于所有的納濾膜,硫酸鎂的截留率很高(90-98%),而氯化鈉的截留率在50%或更低。由于這些膜帶負(fù)電,因此陰離子排斥主要決定了溶質(zhì)的排斥。例如,氯化鈣的截留率與氯化鈉的截留率大致相同(甚至更低),而硫酸鈉的截留率與硫酸鎂的截留率大致相同。二價(jià)和多價(jià)陰離子被高度排斥。到目前為止,尚無已知案例發(fā)生,其中高電荷的陽離子與

        納濾

         膜產(chǎn)生正的凈表面電荷。

      • [0024]

        通常,根據(jù)本發(fā)明,將所需的低分子量化合物或分子的5.0至50%的溶液在約600PSI下進(jìn)料至納米過濾器。低分子量小于500MW。產(chǎn)物通過膜,而不同程度的較大分子不通過膜并被膜保留。穿過膜的任何給定分子的量取決于進(jìn)料流中的分子量,離子電荷和分子濃度。

      • [0025]

        在本發(fā)明的實(shí)驗(yàn)實(shí)踐中,葡萄糖以低濃度被膜保留。但是,當(dāng)使用28%的葡萄糖時(shí),葡萄糖滲透到一定程度,而實(shí)際上所有的高級(jí)寡糖都保留了下來。

      • [0026]

        在有機(jī)的情況下 

         鹽,例如乳酸 

         或多或少的 

         是否以鹽形式或游離形式存在于滲透物流中 

        溪流以游離態(tài)更快地滲透膜

         比鹽還多

      • [0027]

        圖2示出了由制造商指定為“ Osmo 19T”的實(shí)驗(yàn)室儀器。該儀器在實(shí)驗(yàn)室中用于進(jìn)行實(shí)驗(yàn),得出以下一些工作實(shí)例。它具有用于容納葡萄糖漿27的開放罐50,該罐通過進(jìn)料泵52和壓力泵54連接至膜容器56。壓力計(jì)58將壓力維持在約450PSI,每分鐘4-5加侖。合適的閥裝置60通過有限的流量,該有限的流量形成由箭頭A表示的反饋回路,以便將已經(jīng)通過泵54的湍流的一些原料流混合回到新鮮的進(jìn)入的原料流中。有限的流量還會(huì)緩沖存儲(chǔ)一些材料,以將管路壓力調(diào)節(jié)到450 PSI。

      • [0028]

        膜容器56可以被認(rèn)為是具有在其內(nèi)部沿直徑方向拉伸的膜的無應(yīng)變鋼管,以將內(nèi)部分成進(jìn)入室和離開室,它們之間的唯一通道是通過膜。該膜可以被認(rèn)為是不通過任何大于葡萄糖分子的分子的過濾器。實(shí)際上,膜是復(fù)雜的螺旋形。無論如何,材料在62處作為滲透物進(jìn)入膜56的入口側(cè)的容器56,穿過膜并從出口側(cè)離開。

      • [0029]

        由于較小的分子(如果有的話)在該過程的早期被除去,因此在62處的滲透物幾乎是純葡萄糖。因此,在膜的入口側(cè),未通過膜的材料積聚并且會(huì)積聚而堵塞膜。為了避免這種堵塞,一些材料(“滯留物”)通過管道64從入口側(cè)返回罐中。壓力計(jì)66設(shè)定在大約430PSI,這在整個(gè)膜上建立了20PSI的凈差。閥68設(shè)定為調(diào)節(jié)反饋的滯留物的體積。

      • [0030]

        在工廠中建立了一個(gè)試驗(yàn)系統(tǒng)(圖1)來測(cè)試大規(guī)模生產(chǎn)。在該示例中,葡萄糖漿27通過進(jìn)料管70進(jìn)入,通過泵72和流量計(jì)74到達(dá)膜罐容器76,該膜罐容器的構(gòu)造與容器56大致相同。壓力計(jì)78控制輸入。對(duì)膜的壓力。再循環(huán)回路(箭頭B所示)的流量由閥門80控制。

      • [0031]

        純化的葡萄糖產(chǎn)物的流出產(chǎn)物出現(xiàn)在82處。壓力計(jì)84以與壓力計(jì)66保持膜的大致相同的方式維持膜上的背壓。調(diào)節(jié)壓力控制閥86以維持壓力表84處的期望壓力讀數(shù)。一部分滯留物在88處再循環(huán)至泵72的輸入。設(shè)置另一個(gè)閥90,以使一部分滯留物放出。可以以任何合適的方式利用該滲出材料,例如通過回到圖1的方法中的某個(gè)合適的上游點(diǎn)或通過使用它來生產(chǎn)除基本上純的右旋糖以外的產(chǎn)物。

      • 例1
      • [0032]

        使用Osmo 19T中試系統(tǒng),對(duì)三個(gè)膜進(jìn)行了葡萄糖提純,測(cè)試了葡萄糖膜對(duì)糖化玉米淀粉衍生進(jìn)料的純化。

        圖imgb0006
      • 例子2
      • [0033]

        使用Filtration Engineering UO膜進(jìn)行較大規(guī)模的運(yùn)行。建立了一個(gè)全天候系統(tǒng),以確定生產(chǎn)規(guī)模的運(yùn)營過程中的過濾。該膜具有1000平方英尺的過濾面積。結(jié)果如下所示:

        圖imgb0007


        產(chǎn)品和飼料特性的日平均結(jié)果如下所示。

        圖imgb0008
      • 實(shí)施例3
      • [0034]

        使用Filmtech NF-40膜,在Osmo 19T中試系統(tǒng)中處理20加侖的干固體百分比不同的葡萄糖液。進(jìn)料和產(chǎn)物流的工藝條件,通量和純度如下所示。

        圖imgb0009
      • 實(shí)施例4
      • [0035]

        五天后從與示例2中使用的系統(tǒng)相同的結(jié)果。

        圖imgb0010


        當(dāng)天的平均結(jié)果。

        圖imgb0011
      • 實(shí)施例5
      • [0036]

        含有約36%乳酸離子的濃縮的500,000 MW超濾干酪乳桿菌發(fā)酵液稀釋至約10%乳酸,超濾(50,000插入,MW)并在pH 6.0和pH 2.3進(jìn)行納濾后進(jìn)行納濾。

        硫酸的

         

        。實(shí)施例5中所用的發(fā)酵液取自溶液的48小時(shí)發(fā)酵,該溶液每升含140克葡萄糖,5克/升酵母提取物,30克浸泡水干固體/升和1.0克(NH 3)溶液。每升2 PO 3。將該糊狀物用干酪乳桿菌鼠李糖亞種發(fā)酵,并添加氨以將pH控制在pH 6.0和110℃。當(dāng)發(fā)酵所有葡萄糖時(shí),將肉湯超濾并濃縮至36%乳酸離子。

      • [0037]

        對(duì)于此示例,在Osmo 19T引導(dǎo)系統(tǒng)上使用Osmo MX06膜在約400 PSI和45°C的溫度下進(jìn)行了測(cè)試。超濾材料(A)的樣品,在pH 6(B)的條件下進(jìn)行納米過濾,在pH 2.3的條件下進(jìn)行納米過濾( C)全部調(diào)節(jié)至pH 2.4并濃縮至20-30%的乳酸 

        進(jìn)行進(jìn)一步處理。對(duì)這些樣品進(jìn)行HPLC(高壓液相色譜)分析,結(jié)果如下所示。

        圖imgb0012
        • DP?+

        • =三糖和高級(jí)聚合物。

        • DP2

        • =二糖

        • ?

        • =單糖

      • [0038]

        可以看出,納米過濾器除去了大多數(shù)二糖和一些單糖。同樣,在乳酸的pH值

         不被離子化,乳酸的比例 

         滲透液中無機(jī)鹽的含量增加,從而提供更高的純化系數(shù)。

      • [0039]

        本領(lǐng)域技術(shù)人員將容易理解如何修改本發(fā)明。因此,所附權(quán)利要求將被解釋為覆蓋落入本發(fā)明的真實(shí)范圍和精神內(nèi)的所有等同結(jié)構(gòu)。


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